廢水中的重金屬在自然環(huán)境下
,很難被微生物降解
,易被生物富集
,不僅危害生態(tài)環(huán)境,還會嚴重損害人體健康。目前國內(nèi)普遍采用的重金屬廢水處理方法包括化學(xué)沉淀法、吸附法
、離子交換法、膜分離法
、電解法5類
。
1、化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法指將化學(xué)沉淀劑加入重金屬廢水中
,重金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成難溶解化合物而形成沉淀
,再經(jīng)過濾、離心等方法分離出沉淀物過程
。目前的化學(xué)沉淀法包括氫氧化物沉淀、硫化物沉淀
。除了投加沉淀劑
,反應(yīng)過程中加入適量絮凝劑可提高沉淀效果。通常使用的硫化物沉淀劑包括FeS
、CaS固體
,Na2S、NaHS
、(NH4)2S溶液及H2S氣體
。硫化物沉淀物溶解度低于堿性溶液中的氫氧化物沉淀物,但是成本要高于氫氧化物沉淀法
。在酸性條件下使用硫化物沉淀會排放有毒煙霧
,因此需要在堿性條件或中性條件下進行硫化物沉淀。氫氧化物沉淀法常用于處理含鉻廢水,如硫酸亞鐵-石灰法去除六價鉻
,Cr6+被亞鐵離子還原為Cr3+后
,向廢水中投加石灰,Cr3+變?yōu)镃r(OH)3沉淀而析出
。沉淀法作為傳統(tǒng)的重金屬廢水處理技術(shù)
,在各行業(yè)處理廢水時應(yīng)用普遍,其優(yōu)點是工藝成熟
、適應(yīng)性強
、操作方便、處理成本低
。但是沉淀法不適用于處理重金屬離子濃度較低的廢水
,而且沉淀下來的污泥難以回收利用,會對環(huán)境造成嚴重污染
。
2
、吸附法
吸附法包括物理吸附、化學(xué)吸附及生物吸附
。物理吸附指吸附質(zhì)與吸附劑分子間因范德華力而引起的吸附
,也稱范德華吸附;化學(xué)吸附指吸附質(zhì)分子與吸附劑發(fā)生電子轉(zhuǎn)移、交換或共有并形成新的化學(xué)鍵的過程;生物吸附指微生物體(細菌
、真菌
、藻類等)利用自身的化學(xué)結(jié)構(gòu)和成分特性來進行吸附。目前常用化學(xué)吸附法和物理吸附法處理重金屬廢水
,生物吸附法雖然運行成本低
,但由于微生物結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性使其還處于研究階段,工藝不成熟
,所以應(yīng)用較少
。吸附劑的選擇對吸附進程、吸附效果影響很大
。傳統(tǒng)的吸附劑包括活性炭
、沸石、天然粘土等
,利用這些吸附劑雖然操作簡便
,但是它們或是由于吸附容量有限,或是由于成本較高而導(dǎo)致實用性較差
。近期研發(fā)的新型吸附劑有高分子吸劑(木質(zhì)素類
、纖維素類及殼聚糖類等)、納米復(fù)合吸附材料
、碳基吸附劑及礦物吸附劑
。主要研究方向是通過尋找新的廉價吸附材料
,或?qū)鹘y(tǒng)吸附劑進行改性來提高吸附效果、降低吸附工藝成本
。工農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品是低成本吸附劑合成原料的主要來源
,工業(yè)廢料包括熱電廠排放的粉煤灰、鋼鐵冶煉過程產(chǎn)生的爐渣
、造紙業(yè)排放的石灰泥等;農(nóng)業(yè)廢棄物如玉米及小麥的秸稈
、稻殼、果皮
、果殼等含有多類生物質(zhì)纖維素
,可以利用纖維素中的羥基、氨基
、羧基
、醇和酯等官能團吸附廢水中的重金屬離子。吸附劑改性方法包括引入功能基團
,提高其空隙率
、比表面積及吸附選擇性,增強其機械強度及化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定性
。采用新型吸附劑及吸附工藝處理重金屬廢水具有操作容易
、效率高、適用范圍較寬
、吸附劑可循環(huán)再利用且無二次污染的優(yōu)點
,因此被廣泛使用。
3
、離子交換法
離子交換法指廢水中加入的離子交換劑與重金屬離子發(fā)生離子交換
,金屬離子形成的新化合物經(jīng)絡(luò)合或沉淀而被去除的方法。常用的離子交換劑主要有腐殖酸物質(zhì)
、沸石
、離子交換樹脂、離子交換纖維
。由于離子交換樹脂具有較高選擇性
,并且其本身帶有的靜電作用能促進金屬離子和樹脂的有效結(jié)合,因此較為常用
,尤其是用于治理電子垃圾廢水中的重金屬。離子交換樹脂可分為合成樹脂和天然樹脂
。合成樹脂更受青睞
,可應(yīng)用于除去飲用水中的As。離子交換樹脂可用化學(xué)試劑進行再生
,能循環(huán)使用
,并且從反應(yīng)產(chǎn)物中可回收利用有價值的重金屬
。但離子交換法的缺點是操作管理復(fù)雜,運行費用高
,不適用于大規(guī)模的水處理
,離子交換樹脂容易被高價態(tài)金屬氧化失活,另外需針對不同的金屬離子采用不同的離子交換劑
。
4
、膜分離法
膜分離法指重金屬廢水在壓力驅(qū)動下流經(jīng)半透膜,重金屬被截留
,而其他分子隨液體流出的過程
。被截留的重金屬可被濃縮、純化
、再重新利用
。水處理中膜分離法包括微濾、超濾
、納濾
、反滲透等。半透膜分為陶瓷膜和高分子聚合物膜兩類
。陶瓷膜化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定
,具有疏水性,但是價格昂貴;現(xiàn)在研發(fā)的一些聚合物膜具有多孔性
、耐腐蝕
,可處理容量較大的重金屬廢水。膜分離法處理廢水具有高效性
,并且由于金屬離子粒徑太小難以被半透膜濾出而常與其他工藝結(jié)合
。李福勤等人采用殼聚糖-超濾技術(shù)處理有色金屬礦山產(chǎn)生的重金屬廢水,發(fā)現(xiàn)在最佳反應(yīng)條件下
,Pb2+與Cd2+的去除率可分別達到96.62%
、96.26%。Figoli等人利用商業(yè)納米過濾膜NF90和N30F處理含As5+廢水
,在pH值為8左右
,溫度及壓力不斷升高的條件下,廢水的膜通量會達到最大值;增大pH值
,降低操作溫度和As濃度時
,As的去除率更高。膜分離法的優(yōu)點是截留率高
、選擇性好
、能耗低、無廢渣產(chǎn)生
、可循環(huán)使用
。缺點在于工藝復(fù)雜
,適用范圍較窄,不同的重金屬需選用不同的半透膜
,另外膜組件造價高
,且易被污染,需要定期更換或再生
。
5
、電解法
單一的電解法處理重金屬廢水原理:廢水在裝有極板的電解槽內(nèi)經(jīng)通電發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),重金屬離子可在陰極獲得電子直接被還原為金屬單質(zhì)附著在極板表面
,再直接回收利用這些金屬單質(zhì)
,或者金屬離子與電解反應(yīng)導(dǎo)致的高濃度OH形成沉淀而被去除。電解法常與其他水處理技術(shù)結(jié)合使用
,按反應(yīng)機理不同分為電化學(xué)氧化還原法
、電凝法、電氣浮法
、光電化學(xué)氧化法及內(nèi)電解法等
。工業(yè)上常用鐵屑內(nèi)電解法處理重金屬廢水,利用鐵屑中的Fe和C作為微小原電池的正極和負極
,廢水為電解質(zhì)
,可以達到以廢治廢的目的。研究顯示
,利用動態(tài)鐵屑床處理裝置處理含鉻廢水
,Cr6+的去除率可達100%。電解法的優(yōu)勢在于可回收純金屬
、操作簡便
、占地面積小、排污量小
。但是對于高濃度廢水處理比較困難
,并且電極材料壽命短,設(shè)備維護費用高
,耗電量大
。
6、結(jié)論 水處理技術(shù)中
,化學(xué)沉淀法會產(chǎn)生有毒污泥
,也不適用于低濃度的重金屬廢水。電化學(xué)法可實現(xiàn)金屬回收利用
,但是消耗電能
。膜分離法和離子交換法能有效去除廢水中的重金屬,但是運行成本高
。吸附法處理效率高
,是一項很有前景的水處理技術(shù)。不同工業(yè)排放的廢水中重金屬成分及形態(tài)不同
,應(yīng)根據(jù)需要采用適合的處理方法
。通常含重金屬廢水成分復(fù)雜,使用單一的處理工藝
,難以達到完全去除各重金屬的目標(biāo)
,因此推廣應(yīng)用多種工藝組合的方法。把重金屬徹底從污染物中去除而不只是污染物的轉(zhuǎn)移
,使之對環(huán)境的危害性降為零并能實現(xiàn)重金屬回收再利用
,是未來重金屬廢水處理技術(shù)的研究方向。
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