隨著國家對廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的提高
,其中總氮排放的要求也進(jìn)一步提高,尤其一些地區(qū)要求市政污水處理廠提標(biāo)到地表水準(zhǔn)四類標(biāo)準(zhǔn)
,其中要求總氮小于10PPM,為保證總氮達(dá)標(biāo)排放
,通過外加碳源降低污水中總氮的量
,成為了目前唯一適用于實(shí)踐的手段。
一
、碳源介紹
目前市面上常用的碳源:甲醇
、乙酸、乙酸鈉
、面粉
、葡萄糖、生物質(zhì)碳源及污泥水解上清液等
。在使用過程中
,需要根據(jù)實(shí)際工程情況選擇合適的碳源。現(xiàn)對各種常用的碳源進(jìn)行對比
,分析各種碳源的優(yōu)缺點(diǎn):
1
、甲醇
甲醇作為外碳源具有運(yùn)行費(fèi)用低和污泥產(chǎn)量小的優(yōu)勢,在甲醇碳源不足時(shí)
,存在亞硝酸鹽積累的現(xiàn)象
。以甲醇為碳源時(shí)的反硝化速率比以葡萄糖為碳源時(shí)快3倍,其最佳碳氮比(COD:氨氮)為 2.8~3.2
。
但甲醇作為外加碳源時(shí)
,有以下3點(diǎn)問題需關(guān)注:
① 甲醇易燃,為甲類?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">;?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">,儲(chǔ)存和使用均有嚴(yán)格要求。特別是其儲(chǔ)存需報(bào)當(dāng)?shù)毓膊块T備案審批
,手續(xù)繁瑣
。
② 微生物對甲醇的響應(yīng)時(shí)間較慢,甲醇并不能被所有微生物利用,當(dāng)甲醇用于污水處理廠應(yīng)急投加碳源時(shí)效果不佳
;
③ 甲醇具有一定的毒害作用
,將甲醇作為長期碳源,對尾水的排放也會(huì)造成一定的影響
。
2
、
乙酸鈉
乙酸鈉的優(yōu)點(diǎn)在于它能立即響應(yīng)反硝化過程,可作為水廠應(yīng)急處置時(shí)使用
。
乙酸鈉由于是小分子有機(jī)酸鹽的原因
,反硝化菌易于利用,脫氮效果是最好的
。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),碳氮比在4.6時(shí)
,可以達(dá)到穩(wěn)定的脫氮效果
,而且它的水解物為小分子有機(jī)物,能容易被微生物降解
,反硝化響應(yīng)時(shí)間快
,而且無毒,能作為應(yīng)急碳源
。但是
,它價(jià)格較貴,產(chǎn)泥率高
,對污水廠的污泥處置會(huì)帶來了一定的壓力
。
使用乙酸鈉要考慮以下3點(diǎn):
① 乙酸鈉多為20%、25%
、30%的液體
,由于當(dāng)量COD低,運(yùn)輸費(fèi)用高
,不能遠(yuǎn)距離運(yùn)輸
。
② 產(chǎn)泥量大,污泥處理費(fèi)用增加
;
③ 價(jià)格較為昂貴
,污水處理廠大規(guī)模投加乙酸鈉幾乎不可能。
3
、乙酸
乙酸作為碳源
,與乙酸鈉類同。但作為工業(yè)化產(chǎn)品
,用做碳源確實(shí)浪費(fèi)
。
但其弊端有四點(diǎn):
①乙酸為乙類危化品,也是揮發(fā)性酸
,是大氣污染VOC的重要組成部分
,環(huán)保部門監(jiān)管多,儲(chǔ)存條件要求高
。
②多數(shù)污水處理廠遠(yuǎn)離乙酸廠
,運(yùn)輸費(fèi)用高,不能遠(yuǎn)距離運(yùn)輸
。
③乙酸代謝后的氫離子有降低出水pH的可能
。
④ 乙酸價(jià)格市場變化大,高價(jià)時(shí)做碳源價(jià)格昂貴
,將乙酸應(yīng)用于污水處理廠的大規(guī)模投加幾乎不可能
。
4、糖類
糖類外加碳源中
,以面粉
、蔗糖、葡萄糖為主
,由于葡萄糖是最簡單的糖
,所以目前研究比較多。當(dāng)碳源充足時(shí)
,以葡萄糖為碳源的最佳碳氮比較甲醇為碳源時(shí)高得多
,為 6∶1~7∶1。碳源對硝氮的比還原速率幾乎沒有影響
,但是對亞硝氮的比積累速率影響較大
,在研究中發(fā)現(xiàn)只有葡萄糖作為外加碳源時(shí)對亞硝氮的比累積速率沒有影響。
以葡萄糖為代表的糖類物質(zhì)作為外加碳源使得脫氮效果良好
,可是
,糖類作為多分子化合物,容易引起細(xì)菌的大量繁殖
,導(dǎo)致污泥膨脹
,增加出水中COD的值,影響出水水質(zhì)
,同時(shí)
,與醇類碳源相比,糖類物質(zhì)更容易產(chǎn)生亞硝態(tài)氮積累的現(xiàn)象
。
但其弊端有二點(diǎn):
①需要現(xiàn)場配置成溶液
,勞動(dòng)強(qiáng)度大,投加精準(zhǔn)性差
,大型污水處理廠無法使用
。
②工業(yè)葡萄糖含雜質(zhì)多,食品葡萄糖價(jià)格貴。
5
、生物質(zhì)碳源
隨著污水脫氮要求的提高
,新興起專業(yè)生產(chǎn)碳源的企業(yè),他們通過生物工程原理
,對一些糖類
、農(nóng)產(chǎn)品廢料等進(jìn)行發(fā)酵,生產(chǎn)無毒無害的生物制品
,主要組分是小分子有機(jī)酸
、醇類、糖類
。其較單一的化學(xué)品更容易被微生物利用
,其使用成本比單一化學(xué)品便宜,具備極高的性價(jià)比
。
但其弊端:
①產(chǎn)品的穩(wěn)定性待提高
,使用前需對每批次產(chǎn)品當(dāng)量COD進(jìn)行檢測。
6
、污泥水解上清液
生物轉(zhuǎn)化揮發(fā)酸VFA 來源于污泥水解的上清液,由于水解所產(chǎn)生的 VFA 擁有很高的反硝化速率
,碳源可以直接由污水廠內(nèi)部提供
,在污泥減容的同時(shí)還減少了碳源運(yùn)輸方面的問題,所以它是目前比較有優(yōu)勢的碳源
。
對于污泥水解利用做外碳源的研究
,目前不同的結(jié)論有很多,但總體認(rèn)為它作為反硝化脫氮系統(tǒng)的碳源是一種很有價(jià)值的方法
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?墒牵瑢τ诓煌奈勰?div id="4qifd00" class="flower right">
,不同的水解條件
,所產(chǎn)生的VFA 的組分有較大的差別,而由于組分不同
,又能引起反硝化速率的不同(這也是為何很多研究不一致的原因)
,所以,如何將污泥水解的產(chǎn)物VFA統(tǒng)一化研究應(yīng)用
,還是一個(gè)比較大的難題
。 除此以外,若直接將水解污泥作為外碳源
,還要考慮到污泥水解過程中氮磷的釋放問題
,這部分氮磷若以碳源的形式投加到污水中,勢必會(huì)增加污水處理廠的氮磷負(fù)荷,如何解決這個(gè)問題
,是利用污泥水解液的另一大難題
二
、碳源的選擇
目前,有的市政
污水處理廠碳源投加費(fèi)用居高
,有的高達(dá)0.2-1.0元/噸
,為降低污水處理的運(yùn)行費(fèi)用,必須選擇性價(jià)比高的碳源
。
1
、以當(dāng)量COD的單價(jià)來衡量碳源的價(jià)格
因各類碳源的組成成分不同,環(huán)保上通常以當(dāng)量COD計(jì)算
,一般采用萬COD當(dāng)量的計(jì)算方式
,比如甲醇的當(dāng)量COD為150萬,即1噸的甲醇相當(dāng)于1500公斤的COD當(dāng)量
,再換算成萬COD當(dāng)量的單價(jià):
備注:
(1)以上單價(jià)僅供參考
,因工業(yè)產(chǎn)品價(jià)格變動(dòng)大,計(jì)算時(shí)以實(shí)際采購為準(zhǔn)
;
(2)因甲醇是?div id="d48novz" class="flower left">
;罚膊块T嚴(yán)禁在污水處理廠儲(chǔ)存
;
(3)葡萄糖因容易造成污泥膨脹
,出水COD升高,較少使用
;
通過上表
,發(fā)現(xiàn)乙酸鈉的當(dāng)量COD單價(jià)確實(shí)昂貴,這個(gè)也是目前污水處理廠碳源投加成本高的原因
;甲醇是最具性價(jià)比的碳源
,但當(dāng)冬天來臨采暖用甲醇時(shí),甲醇的單價(jià)也可能上升到4500元/噸
,如乙酸
,有的時(shí)候出廠價(jià)高達(dá)4500元/噸。
2
、碳源投加量的確定
各類碳源投加量都有一個(gè)相應(yīng)的范圍
,以下為經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),可以通過實(shí)際情況確定碳源的投加量
,但要在實(shí)際運(yùn)行中要兼顧到亞硝態(tài)氮的累積和產(chǎn)泥率: (1)甲醇:在甲醇投加量不足的情況下
,會(huì)出現(xiàn)亞硝態(tài)氮的累積,理想的COD/N為4.3~4.7
。有文獻(xiàn)提到
,甲醇為碳源時(shí)理想的COD/N為4.3~10.6
。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),甲醇為碳源時(shí)
,理想的投加量碳氮比大于5時(shí)
,反硝化才能進(jìn)行完全,硝態(tài)氮去除率可達(dá)95%
,產(chǎn)泥率在0.35左右
。
(2)乙酸鈉:根據(jù)文獻(xiàn),在污水中加入乙酸鈉作為碳源
,碳氮比在4.6時(shí)
,可以達(dá)到穩(wěn)定的脫氮效果,而且它的水解物為小分子有機(jī)物
,能容易被微生物降解
,反硝化響應(yīng)時(shí)間快,而且無毒
,能作為應(yīng)急碳源
。但是,它價(jià)格較貴
,產(chǎn)泥率高
,對污水廠的污泥處置會(huì)帶來了一定的壓力。
(3)工業(yè)葡萄糖:閻寧經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)
,工業(yè)葡萄糖的理想碳氮比在6.4~7.5
,比甲醇大得多,而且它是多分子有機(jī)物
,不易被微生物所利用,容易導(dǎo)致出水中COD的上升
,同時(shí)與甲醇
、酒精相比,葡萄糖更易出現(xiàn)亞硝態(tài)氮的累積
,因此
,不建議大量使用葡萄糖作為碳源。
3
、碳源的選擇
在理論上
,各類碳源都能保證出水總氮達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),但要考慮多個(gè)因素:
(1)碳源投加的成本
投加成本是碳源的當(dāng)量COD價(jià)格+投加量的綜合算法
,需要理論計(jì)算加實(shí)際運(yùn)行的投加量確定
;
(2)碳源產(chǎn)泥率
投加碳源,必定會(huì)增加污泥的產(chǎn)量
,而污泥處理成本很高
,這個(gè)是選擇碳源必須考慮到的重要一項(xiàng)
。
(3)保證污水運(yùn)行的穩(wěn)定性
投加碳源目的是為了脫氮,因此在選擇碳源的時(shí)候
,要兼顧污水處理廠的運(yùn)行穩(wěn)定
,如盡可能的避免污泥膨脹、出水COD升高
、亞硝基氮累積等
。
根據(jù)以上,碳源的選擇
,不是單純的經(jīng)濟(jì)帳
,而是與穩(wěn)定運(yùn)行實(shí)際相緊密結(jié)合的?div id="jfovm50" class="index-wrap">?茖W(xué)的選擇碳源
,才能有效的降低污水處理廠的運(yùn)行成本和污水處理廠的穩(wěn)定運(yùn)行。
三
、結(jié)論
當(dāng)前
,國內(nèi)絕大多數(shù)的市政污水處理廠面臨著必須投加碳源和碳源成本高的現(xiàn)實(shí),如何做到減少碳源投加和降低碳源成本
,是污水處理行業(yè)面臨著的共同問題
,通過近幾年碳源的使用實(shí)際使用情況,提出如下的建議:
(1)重塑厭氧池和缺氧池流態(tài)
,促進(jìn)池容近100%的利用
,避免短流,提高混合效率和碳源利用率
,盡量減少碳源投加或者不投加
。
(2)新設(shè)計(jì)的污水處理廠可選用多級AO工藝,充分考慮堿度在污水處理中的重要作用
,減少污泥內(nèi)回流
,達(dá)到更好的脫氮效果。
(3)碳源選擇與投加
,需要綜合考慮各種因素
,除碳氮比這個(gè)參數(shù)外,重點(diǎn)要考慮水的流態(tài)
、堿度和水溫這3方面的影響
。
(4)根據(jù)目前的發(fā)展趨勢,碳源的綜合成本將成為污水處理廠首選
,新興的生物質(zhì)碳源是綜合碳源
,利于生物降解,將逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位
,可以通過小規(guī)模的試用
,避免走彎路
。
(5)目前碳源的選擇種類很多,也有外資品牌來搶占碳源的市場
,在保證不產(chǎn)生二次污染的情況下
,選擇性價(jià)比最高的碳源作為首選碳源,乙酸鈉可以作為應(yīng)急碳源儲(chǔ)備做應(yīng)急使用
。
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